Tudo que é de graça tem lá suas limitações. Com o Gmail não poderia ser diferente. Veja a lista de limitações no Gmail, levantadas pelo blog Google Operating System:

• Você pode enviar até 500 e-mail por dia, ou seja até 500 novas mensagens enviadas ou recebidas.
• Há um limite total de 2000 e-mails por dia, enviando-se, por exemplo, quatro vezes para grupos de 500 pessoas.
• Uma mensagem só pode ter até 500 destinatários, distribuídos em “To”, “Cc” e “Bcc”. – Caso se utilize POP ou IMAP, o limite de destinatários simultâneos é 100;

Estas medidas são para evitar a utilização da ferramenta por spammers e se você se utilizar destes limites, sua conta é bloqueada para o envio de mensagens por 24 horas.

Para quem precisa enviar e-mail para mais pessoas, o Google sugere a utilização do Google Groups ou a verificação se todos os destinatários dos seus e-mails realmente estão recebendo as mensagens.

Colaboração: Alexandre Magno [fonte]